复分解反应的定义(复分解反应的三个条件初中)

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复分解反应的定义(复分解反应的三个条件)

环易位反应

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复分解反应的定义(复分解反应的三个条件初中)-第1张图片

烯烃的复分解可以分为三个方向:开环聚合(ROMP)、闭环复分解(RCM)和交叉复分解(CM)。

环易位(RCM)是分子中烯烃的易位反应。含有两个碳碳不饱和键的链状分子(通常是末端烯烃)在金属卡宾的参与下发生复分解反应,损失一个烯烃得到一个不饱和环系。复分解使得环烯烃的合成从5元到30元。E/Z选择性取决于环的张力。

钌催化剂可以容忍各种官能团,但一般来说,分子必须有一个极性侧链,可以建立催化剂的模板。现代的第二代Grubb催化剂更加通用。

反应机理

底物中的一个双键先与金属卡宾发生[2+2]环加成,形成金属杂环丁烷中间体,然后开环还原消除,形成新的金属卡宾,再与底物中的另一个双键发生[2+2]环加成和开环还原消除反应,得到环化产物。在反应过程中,乙烯(末端烯烃为底物)或其他挥发性烯烃(非末端烯烃为底物)从系统中释放出来。

从反应过程可以看出,M=CH2实际上是参与催化循环的,不一定是卡宾,所以在很多报道中也称为催化剂前体或催化剂前体。

触发器:

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催化循环: